Křemičitan sodný (HLNAL-1)
Cat:Kapalina křemičitanu sodného
Křemičitan sodný (sodné vodní sklo) model HLNAL-1, podle národního standardu GB/T4209-2008 liquid-1 model výr...
See Details
Při průmyslové údržbě a ochraně proti korozi málokteré prostředí trestá chyby formulace tak rychle jako servis při vysokých teplotách. Ocelové komíny, výfukové kanály, obložení spaloven, pláště pecí, potrubí motoru a procesní potrubí, to vše může fungovat nad teplotou rozkladu konvenčních organických pryskyřic. Když povlak na takovém aktivu selže, důsledkem není kosmetická vada, ale zrychlená oxidace, odlupování a ztenčení struktury.
Složení silikátového nátěru odolného vůči vysokým teplotám nabízí v zásadě anorganickou odpověď na tento problém. Silikátové filmy jsou po úplném vytvrzení keramické povahy: nehoří, nekouří ani nezměknou a mohou být navrženy pro nepřetržitý provoz mezi zhruba 400 a 1000 C v závislosti na zvoleném pojivu, balení pigmentu a cyklu vytvrzování. Tento článek představuje rámec pro navrhování takového povlaku, včetně výběru pojiva, inženýrství plniva, kroků zpracování, postupu vytvrzování, opravy defektů a ověřovacího testování.
Alkalický křemičitan se vyrábí tavením oxidu křemičitého s alkalickým oxidem při vysoké teplotě a následným rozpuštěním výsledného skla ve vodě za vzniku viskózního, silně alkalického roztoku. Při aplikaci tohoto roztoku jako vlhkého filmu uniká voda a rozpuštěný silikát kondenzuje do trojrozměrné siloxanové sítě. Protože tato síť je již ve vysoce oxidovaném minerálním stavu, nemá žádnou výhřevnou hodnotu pro udržení spalování a neuvolňuje žádné organické produkty rozkladu působením tepla.
Praktický tepelný strop silikátového pojiva tedy není určen žíháním, ale zhuštěním, krystalizací a případnou viskózní deformací. Srovnávací studie v průmyslových nátěrech ukazují, že dobře navržené silikátové fólie odolávají provozním teplotám zhruba o 30-40 procent vyšším než srovnatelné organické polymerní fólie při stejné tloušťce suchého filmu.
Správně navržený silikátový film nevyhoří. Degraduje pouze tehdy, když jeho struktura pórů, krystalická fáze nebo chemie plniva překročí navržené tepelné okno.
V komerční vysokoteplotní práci dominují tři druhy alkalických silikátů: křemičitan sodný, křemičitan draselný a křemičitan lithný. Sdílejí stejnou kondenzační chemii, ale liší se pohyblivostí kationtů, hygroskopičností, rychlostí vytvrzování a adhezním chováním, a tyto rozdíly řídí výběr formulace opačným směrem.
Nedávné technické recenze anorganické silikáty ve vysokoteplotních aplikacích zdůraznit, že identita kationtu, nejen obsah oxidu křemičitého, je jedinou nejrozhodnější proměnnou provozní výkonnosti.
Každý vysokoteplotní silikátový povlak může být popsán se stejnou strukturou: jedno nebo více silikátových pojiv, reaktivní zdroj oxidu křemičitého, žáruvzdorná plniva a pigmenty, vytvrzovací činidlo, přísady a voda jako nosič.
| Komponenta | Role | Typické volby | Tepelná odolnost Náraz |
|---|---|---|---|
| Primární pojivo | Tvorba filmu a adheze | Křemičitan draselný, křemičitan sodný, křemičitan lithný | Nastavuje horní limit služby |
| Reaktivní silika sol | Zahušťování sítě | Alkalický nebo kyselý sol oxidu křemičitého | Zvyšuje bod měknutí, snižuje smrštění |
| Žáruvzdorné výplně | Tepelná bariéra a výztuž | Kalcinovaný oxid hlinitý, slída, wollastonit, křemičitá moučka | Řídí tepelnou roztažnost a odolnost proti prasklinám |
| Funkční pigmenty | Barva, ochrana proti korozi, odraz tepla | Zinkový prach, oxid železitý, oxid titaničitý, hliníkové vločky | Prodlužuje životnost a tepelnou odolnost |
| Vytvrzovací činidlo | Zrychlení kondenzace | Hexafluorokřemičitan sodný, oxid zinečnatý | Zlepšuje počáteční tvrdost a odolnost vůči vodě |
| Aditiva | Smáčení, odpěňování, odpružení | Neiontové povrchově aktivní látky, minerální odpěňovače, jílové modifikátory reologie | Nepřímé, ale rozhodující pro integritu filmu |
Pojivo tvoří spojitou fázi, proto si jeho kvalita a chemický stav zaslouží největší pozornost. Stabilizované, předem připravené anorganické pojivo odolné vůči vysokým teplotám zkracuje dobu vývoje a snižuje riziko změny šarže, protože silikát byl již zpracován na zpracovatelný modul, úroveň pevných látek a pH.
Při použití surového křemičitanu musí formulátor řídit modul přímo. Modul je molární poměr oxidu křemičitého k oxidu alkalického kovu; vyšší modul poskytuje film odolnější vůči vodě, ale činí roztok hůře rozpustným a citlivějším na gelovatění.
Volba alkalického kationtu je prvním a nejdůležitějším rozhodnutím ve vysokoteplotní formulaci. Tyto tři možnosti tvoří nepřetržité spektrum nákladů, reaktivity a tepelného výkonu.
Křemičitan sodný je nejlevnějším členem rodiny a vytváří tvrdé, silně přilnavé filmy, které vykazují vynikající počáteční mechanickou pevnost. Sodíkové kationty však snadno migrují ve vlhkých podmínkách, což činí filmy bohaté na sodík náchylné k výkvětům a měknutí vody, pokud není kondenzační reakce dokončena. Ve vysokoteplotním provozu se křemičitan sodný nejlépe omezí na základní, protipožární a ekonomické systémy pracující pod teplotou zhruba 500 až 600 C nebo silně modifikovaný křemičitým solem a žáruvzdornými plnivy.
Křemičitan sodný (HLNAL-1) Značka: Hengli Model: HLNAL-1 Vzhled: Průhledná nebo průsvitná viskózní kapalina Specifikace balení: 20L, 200L, 1000L. Balení je možné domluvit samostatně... Zobrazit produkt → Křemičitan draselný je tahounem vysokoteplotních a ohnivzdorných nátěrů. Větší draselný kation vytváří méně hygroskopický film než sodík, během vytvrzování snadněji reaguje s atmosférickým oxidem uhličitým a vytváří kondenzovanou síť s vyšším bodem měknutí. Draslíkové systémy také silně přilnou k otryskané oceli a vykazují menší výkvět nebo exsudaci při zvýšené teplotě. Tyto vlastnosti vysvětlují, proč je většina tepelně odolných barev, bobtnavých vrchních nátěrů a silikátových základů bohatých na zinek postavena na bázi křemičitanu draselného.
Křemičitan draselný(HLKL-1) Značka: Hengli Model: HLKL-1 Vzhled produktu: Průhledná nebo poloprůhledná viskózní kapalina Specifikace balení: 20L, 200L, 1000L lze přizpůsobit balení Manu... Zobrazit produkt → Lithiumsilikát nese nejmenší kationt a reaguje nejrychleji ze tří. Vytvrzuje při okolní teplotě na hustý, vysoce voděodolný film, díky kterému je cenný v zhušťovačích betonu a antikorozních základních nátěrech. Ve vysokoteplotních nátěrech se křemičitan lithný zřídka používá samostatně; malé přísady urychlují ranou tvrdost a odolnost vůči vodě, aniž by ředily tepelnou stabilitu draselné báze. Jeho vyšší cena a nižší tolerance pro velké zatížení pigmentem jej omezují na modifikační roli.
| Majetek | Křemičitan sodný | Křemičitan draselný | Lithium Silikát |
|---|---|---|---|
| Relativní náklady | Nízká | Střední | Vysoká |
| Citlivost na vodu | Vysokáer | Nízká | Velmi nízké |
| Tepelná stabilita | Mírný | Vysoká | Vysoká |
| Přilnavost k oceli | Dobře | Výborně | Výborně |
| Typická role | Základní nátěr, protipožární uzávěr | Tepelně odolné a ohnivzdorné vrchní nátěry | Rychle tuhnoucí modifikátor |
Průmysloví formulátoři často míchají křemičitan draselný a sodný, aby optimalizovali náklady, aniž by se vzdali tepelné rezervy. Například směs obsahující zhruba 70 procent křemičitanu draselného a 30 procent křemičitanu sodného zachovává většinu výhod tepelné stability a zároveň významně snižuje náklady na materiál.
Plniva a pigmenty nejsou pasivní plniva; řídí koeficient tepelné roztažnosti, strukturu pórů, propustnost pro kyslík a mechanickou pevnost vytvrzeného filmu. Cílem je přizpůsobit expanzní chování povlaku substrátu tak, aby opakované cykly zahřívání a chlazení nevytvářely delaminaci.
Kalcinovaný oxid hlinitý a křemičitá moučka zvyšují bod měknutí vysušeného filmu a snižují objemové smrštění během prvního zahřátí. Lamelární plniva, jako je slída a mastek, prodlužují cestu difúze pro kyslík a vodu, zpomalují šíření trhlin a zlepšují odolnost filmu vůči tepelnému šoku. Jehlovitá plniva, jako je wollastonit, dodávají pevnost v ohybu a zastavují mikrotrhliny dříve, než přerostou ve viditelné defekty.
Distribuce velikosti částic je stejně důležitá jako chemická identita. Bimodální rozložení zhruba 70 procent hrubých a 30 procent jemných částic se sbalí efektivněji, omezí vznik dutin a smrštění. Husté balení také snižuje propustnost vodní páry fólie, která chrání rozhraní substrátu před korozí způsobenou poruchou.
Funkční pigmenty rozšiřují poslání nátěru. Zinkový prach při vysokém zatížení vytváří galvanickou ochranu a je standardní volbou pro vysokoteplotní antikorozní základní nátěry. Hliníkové vločky odrážejí sálavé teplo a jsou klasickými přísadami v nátěrech výfukových systémů. Pigmenty na bázi oxidu železa nabízejí ekonomickou barevnou a tepelnou bariéru až do asi 500 C, zatímco pigmenty ze směsných oxidů kovů jsou specifikovány, když se povrchové teploty blíží horní hranici pojiva.
Zůstat pod kritickou objemovou koncentrací pigmentu je zásadní. Pokud pojivo nemůže plně smáčet povrch pigmentu, film se po vystavení teplu stane porézní, křídový a mechanicky slabý. Silikátová pojiva obvykle tolerují nižší objemovou koncentraci pigmentu než organické pryskyřice, protože anorganický filmotvorný prostředek je tuhý a nemůže zatékat, aby zacelil mikrodefekty.
Přestože se přesné vybavení a úrovně smyku liší podle závodu, níže uvedená sekvence představuje robustní obecný proces pro výrobu vysokoteplotního silikátového povlaku na vodní bázi v laboratoři nebo ve výrobě.
Pořadí přidávání není kosmetické. Příliš časné zavedení vytvrzovacího činidla vede k nevratnému nárůstu viskozity a dispergování plniv před rozpuštěním povrchově aktivních přísad zanechává usazené aglomeráty, které se při vysoké teplotě slinují do hrubých, porézních defektů. Silikátové kapaliny mají nízkou viskozitu, takže oběžná kola s vysokým smykem navržená pro organické pryskyřice budou do roztoku spíše šlehat vzduch, než rozptylovat pigment.
Tvorba silikátového filmu probíhá prostřednictvím sledu fyzikálních a chemických dějů: odpařování volné vody, koncentrace rozpuštěných silikátových látek, kondenzace silanolových skupin do siloxanové sítě a při vysokoteplotním provozu částečné slinování této sítě. Každý stupeň má svou vlastní kinetiku a svůj vlastní způsob selhání, pokud je uspěchaný.
Při pokojové teplotě film z křemičitanu draselného zaschne na dotek během jedné hodiny, ale zůstává citlivý na vodu několik dní, protože kondenzace probíhá pomalu při 20 až 25 C. Formulátoři mohou tuto fázi urychlit pomocí vytvrzovacích činidel, jako je oxid zinečnatý nebo hexafluorokřemičitan sodný, nebo mírným dodatečným zahřátím.
V průmyslu jsou běžné dva způsoby vytvrzování. Okolní vytvrzování spoléhá na atmosférický oxid uhličitý a pomalé odvodňování; vyžaduje suché, větrané podmínky a obvykle dosahuje praktické odolnosti vůči vodě po sedmi dnech. Vytvrzování teplem je agresivnější: postupný náběh při 60 C, pak 120 C, pak 250 C, následovaný vystavením zamýšlené provozní teplotě, vytlačí absorbovanou vodu před slinováním a dramaticky snižuje riziko tvorby puchýřů.
Tloušťka suchého filmu je kritickou ovládací pákou. Jediná vrstva silnější než 80 až 100 mikrometrů vytváří hustou slupku, která pod sebou zachycuje vodu; při prvním zahřátí zachycená pára proniká filmem jako puchýře. Několik tenkých vrstev o tloušťce 30 až 50 mikrometrů s dobou odvětrání mezi aplikacemi vytváří hustý film bez pórů, který mnohem lépe přežívá tepelné cykly.
Když vysokoteplotní silikátový povlak selže, hlavní příčinu lze obvykle vysledovat v malém souboru rozhodnutí o složení a aplikaci. Níže uvedená tabulka uvádí nejčastější závady pozorované při vývojovém testování a výrobě.
| Defekt | Nejpravděpodobnější příčina | Oprava složení |
|---|---|---|
| Praskání po vyléčení | Nadměrné zatížení pigmentem, hrubá plniva, nadměrná tloušťka filmu | Nízkáer pigment volume concentration, add lamellar filler, spray thinner coats |
| Puchýře při zahřátí | Zachycená voda, příliš rychlý ohřev | Prodlužte schnutí, nastavte rozvrh vytvrzování, snižte tloušťku filmu |
| Špatná přilnavost k oceli | Zaolejovaný nebo kontaminovaný podklad, vysoké povrchové napětí roztoku | Otryskávejte nebo očistěte ocel rozpouštědlem, přidejte smáčedlo, snižte modul silikátu |
| Výkvěty a kvetení | Zbytková rozpustná alkálie, skladování ve vlhku | Přejděte na silikát draselný nebo lithný, přidejte reaktivní silikasol, zvyšte hladinu tužidla |
| Pinholes | Stržený vzduch, nedostatečný odpěňovač | Předmíchat odpěňovač do vodní fáze, zpomalit rychlost disperze, před plněním umožnit odvzdušnění |
| Křídování při teplotě | Vyhoření pojiva, vysoký obsah uhličitanového plniva | Zvyšte obsah pojiva, nahraďte uhličitan plnivem ze slinutého oxidu hlinitého nebo oxidu křemičitého |
Validace musí reprodukovat zamýšlené servisní prostředí. Povlak pro výfukový komín by měl být testován na stejném podkladu, přípravě povrchu a tloušťce suchého filmu jako výrobní díl, protože přilnavost a chování trhlin silně závisí na podmínkách rozhraní.
Jediným nejužitečnějším experimentem je test tepelného cyklování s řízenou rychlostí ohřevu a chlazení. Odhaluje nejen teplotu poruchy, ale také způsob porušení, který přímo poukazuje na nápravné opatření ve formulaci.
Vodou ředitelné silikátové nátěry patří do třídy průmyslových nátěrů s nejnižšími emisemi, protože nosičem je voda a vytvrzený film je minerální. Během aplikace a provozu filmotvorná reakce neuvolňuje žádné nebezpečné organické výpary, což je rozhodující výhodou v uzavřených prostorách, tunelech a požárně odolných sestavách.
Silikátové kapaliny jsou nicméně silně alkalické. Koncentrované roztoky mohou dráždit pokožku a oči, prach ze suchých surovin je mechanicky dráždivý. Práce s přípravkem vyžaduje chemicky odolné rukavice, ochranu očí a přiměřené větrání, přičemž jsou k dispozici neutralizační prostředky, jako jsou zředěné roztoky kyselin, které jsou k dispozici pro čištění rozlitých látek.
Výkon udržitelnosti je příznivý. Silikátové minerály jsou bohaté, vytvrzený film nevyluhuje organické toxiny a několik vysokoteplotních systémů vytvrzuje při okolní teplotě, čímž se vyhne energetické náročnosti pečicích pecí. Dávky odpadu lze konsolidovat a zlikvidovat jako alkalický anorganický odpad, což je mnohem jednodušší a levnější cesta než likvidace nebezpečných organických rozpouštědel.
S pojivem na bázi křemičitanu draselného, modifikací solu oxidu křemičitého a žáruvzdornými plnidly, jako je kalcinovaný oxid hlinitý a keramické mikrokuličky, je dosažitelný nepřetržitý provoz nad 900 C. Přípravky obsahující pouze křemičitan sodný typicky dosahují maxima v blízkosti 500 až 600 °C. Přesný limit závisí na typu pojiva, kombinaci plniva, postupu vytvrzování a tloušťce filmu.
Křemičitan draselný tvoří méně hygroskopický film, rychleji reaguje s oxidem uhličitým během vytvrzování a poskytuje kondenzovanou síť s vyšším bodem měknutí. Vykazuje také lepší přilnavost k oceli a nižší tendenci k výkvětům nebo výkvětům, což je důležité, když povlak musí přežít vystavení plameni i tepelný šok po požáru.
To se nedoporučuje. Při vysokých provozních teplotách se organický základní nátěr rozkládá a uvolňuje těkavé plyny, které vytvářejí puchýře na silikátovém vrchním nátěru a ničí přilnavost. Použijte anorganický silikátový základní nátěr bohatý na zinek nebo aplikujte silikátový systém přímo na řádně připravený podklad.
Snižte tloušťku suchého filmu na jeden nátěr, zapracujte lamelární nebo jehličkovitá plniva, snižte objemovou koncentraci pigmentu a použijte stupňovitou zahřívací rampu, která umožňuje uniknout absorbované vodě před zahájením slinování.
Ne vždy. Křemičitan lithný a křemičitan sodný s nízkým modulem mohou vytvrzovat bez samostatného tužidla. Nicméně přidání reaktivního materiálu, jako je oxid zinečnatý nebo hexafluorokřemičitan sodný, výrazně zlepšuje počáteční odolnost vůči vodě, tvrdost a konzistenci vsázky, zvláště když je povlak vytvrzen při teplotě okolí.